关于研究生电化学测量部分的复习知识点
研究生实验课复习（电化学测量部分）
1. 电化学测量体系表格。
2. 支持电解质的作用及要求。
作用：减小溶液电阻，减小ψ1效应；有效地消除电活性物种的电迁移现象；减小WE和CE间的电阻，避免过量的Joule热效应；有助于保持均一的电流和电势分布。
要求：①在溶剂中要有相当大的溶解度；②保持电化学惰性，电势窗大；③不与体系中的物质或者电极反应有关的物质发生反应；④对电极表面无特性吸附。
4．直接电位法：电极电位与溶液中电活性物质的活度有关，通过测量溶液的电动势，由能斯特公式计算被测物质含量。（2-17）（2-19）
5. 库仑分析法：在电解分析法的基础上发展起来的，通过测量被测物质在100％电流效率下电解所消耗的电量来进行定量分析的方法，定量依据是法拉第定律。（2-36）
6．控制电位电解法的图谱含义。
控制电位电解法是在控制阴极或阳极电位为一恒定值的条件下进行电解的方法。若溶液中存在有A、B两种金属离子，左图为电解时电流与阴极电位的关系曲线。其中a、b两点分别代表A、B离子的阴极析出电位。若控制阴极电位电解时，使其负于a而正于b，如图中d点的电位，则A离子能在阴极上还原析出而B离子则不能，从而达到分离B的目的。在阴极上，析出电位愈正者，愈易还原；在阳极上，析出电位愈负者，愈易氧化。
7. 混合控制过程的阻抗复数平面图含义（3-47）
混合控制下，高频区出现传荷过程控制的特征阻抗半圆，低频区出现扩散控制的特征直线。
8. 对消法的定义。
在待测电池上并联一个大小相等、方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电势差的大小即等于待测电池的电动势。
9. 典型的DSSC的阻抗谱图及分析。
一般情况，EIS 出现三个半圆弧，其中，高频区的阻抗(Z1)代表对电极/电解液界面之间的电荷转移特性；中频区的阻抗(Z2)代表半导体TiO2薄膜/染料N719/电解液界面之间和半导体TiO2薄膜内的`电荷转移特性；低频区的阻抗(Z3)代表的是I3在Pt对电极/电解液界面之间的传输特性。（4-17--4-22） -
10．电极反应可逆性的判断方法。
循环伏安法中电压的扫描过程包括阴极与阳极两个方向，因此从所得的循环伏安法图的氧化波和还原波的峰高和对称性中可判断电活性物质在电极表面反应的可逆程度。若反应是可逆的，则曲线上下对称，若反应不可逆，则曲线上下不对称。峰电位差值越小越可逆！
11. 理想状态和实际状态下的电容器的CV曲线的形状，两者差别的原因是什么？（4-50）
理想状态下的电容器应该是呈现标准的矩形，但在实际中由于内阻等因素的存在，使得曲线有一定的偏差。在不同的扫描速率下，循环伏安曲线重合性都很好，说明每次循环容量的衰减都很少。随着扫描速率的增大，曲线依然保持较好的矩形，但在扫描速率较大时(如10 mV/s)，曲线偏离矩形的程度加大。这主要是由活性炭的微孔结构造成。
12. 金属点蚀敏感性的电化学测试方法及图谱分析。 恒电位正反扫描法（线性扫描伏安法）
将电极阳极极化到一定电位后电流会突然增加，这个电位称为击穿电位Eb。 当电流超过某个设定值后将电位反向扫描，直至极化电流恢复到钝化电流，此时的电位称为保护电位Ep。击穿电位越正，材料的耐点蚀性能越好，击穿电位和保护电位之间的差值越小材料的耐点蚀性能越好。
13. 欠电位沉积的定义。
欠电位沉积（underpotential deposition，缩写UPD）是指一种金属可在比其平衡电势正的电位下沉积在另一种金属基体上，生成单原子厚度层的现象。
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